毒夫本片始于英国男人马尔科姆（里斯·谢尔史密斯 Reece Shearsmith 饰）与其妻子克莱尔（谢里丹·史密斯 Sheridan Smith 饰）的婚礼，这对新人幸福的生活很快因马尔科姆的财政问题而产生裂痕。马尔科姆开始向克莱尔的食物和饮用水中投毒，他精心布局谋杀了妻子，从而骗取大笔保险金。数年后，马尔科姆娶了第二任妻子费莉希蒂（凯特·弗利特伍德 Kate Fleetwood 饰），因为财产问题，马尔科姆重施故伎，对妻子实施投毒，企图杀害她而获得保险金以及妻子原有的财产。然而，他的谋杀计划被及时阻止了。他的毒手继续伸向了第三名女性……　　本片根据真实案件改编，此案为苏格兰史上最长诉讼案，马尔科姆因谋杀其第一任妻子克莱尔以及对第二任妻子费莉希蒂谋杀未遂，被判处终身监禁。